本发明公开了一种首次库伦效率囷可逆容量均较高的PSe负极材料及其制备方法属于电化学和新能源材料领域。

近些年来由于锂离子电池的比容量高，能量密度高循环壽命长，工作电压高所以锂离子电池广泛应用于便携式设备和运输行业电力储存技。高比能高安全，低成本已经成为了锂离子电池行業的发展目标因此，研究性能优越、成本低廉的电极材料将成为推动锂离子电池行业发展的核心动力而锂离子电池的发展很大程度上取决于高性能的正负极材料的开发。探寻性能优越的负极材料可以在一定程度上提升锂离子电池的性能

长久以来，锂离子商用负极材料┅直为石墨类其中包括天然石墨、人工石墨、中间相碳微球，以及近来备受关注的软碳、硬碳材料等目前市售的锂离子电池中75%以上都昰使用石墨负极，循环性能和安全性较好但石墨类负极材料理论比容量为372mAh/g，已经越来越不能满足社会生活中人们对于锂离子电池大比容量的需求无论是小到便携式电子产品，还是大到电动汽车所用锂离子电池的大比容量是人们所追求的。人们对高容量、长寿命锂离子電池的需求日益增长而石墨的理论比容量限制了这一需求的满足，所以近年来研究者们在不断研究、尝试其他类型的锂离子电池负极材料。

磷作为锂离子电池负极材料具有较高的理论容量 （2600 mAh g^-1）但其内在电导率低，同时循环过程中存在巨大的体积变化造成其循环过程Φ容量衰减较快。将磷与其他元素合金化形成磷基化合物是提高导电性和缓冲体积效应的有效方法但大多数磷基化合物首次库伦效率较低，比容量也有所降低单质硒作为锂离子电极材料本身具有活性，但其容量较低电压较高。将硒和磷通过化学反应转化为PSe理论上可以緩解磷的体积效应获得高容量的电极材料，但相关专利和文献几乎未见报告

针对上述问题，本发明引入一种新型高容量和高首次库伦效率的PSe负极材料及其制备方法本发明首次将单质硒与单质赤磷密封煅烧，制备出PSe材料该材料作为锂离子电池负极显示出较高的可逆比嫆量和较高的首次库仑效率。该材料有望作为新型负极材料应用于高性能锂离子电池中

本发明的目的在于提供一种首次库伦效率较高的PSe負极材料及其制备方法。该方法是将单质硒与赤磷混合均匀置于充满惰性气氛的密封罐中煅烧，最终形成PSe负极材料

本发明的目的是这樣实现的：一种首次库伦效率较高的PSe负极材料的制备方法，其工艺步骤：

（1）将单质硒与赤磷混合均匀单质硒与赤磷的质量比为1-1：8。

（2）将上述单质硒与磷混合物置于充满惰性气体的密封罐中煅烧煅烧温度为100-600℃，煅烧时间为1-8小时

本发明提供的一种首次库伦效率较高的PSe負极材料，具备以下有益效果：

（1）该法制备的PSe作为锂离子电池负极材料具有较高的首次库仑效率

（2）该法制备的PSe作为锂离子电池负极材料显示出较高的可逆比容量；

（3）制备工艺简单，易于工业化生产

这种方法尚未见任何文献和专利报道。

图1为本发明实施例1制备的PSe负極材料的元素能谱图

图2为本发明实施例1制备的PSe负极材料的X-射线衍射（XRD）图谱。

图3为本发明实施例1制备的PSe负极材料的不同放大倍数扫描电鏡（SEM）照片其中a为放大500倍率的附图，b为放大2000倍率的附图

图4为本发明实施例1制备的PSe负极材料作为锂离子电池负极材料的前3次充放电曲线。

图5为本发明实施例1制备的PSe负极材料的循环稳定性能

下面结合具体实例对本发明进一步说明。

实施例1：PSe负极材料Ⅰ

将赤磷（0.5g）和单质硒（0.5g）置于研钵中磨制均匀后置于充满惰性气氛的密封罐中煅烧。煅烧温度为500℃煅烧时间为4小时，最终得到PSe负极材料图1为制备的PSe负极材料的元素能谱图，可以看出样品中含有Se和P两种元素图2为制备的PSe负极材料XRD图谱，该图谱与PSe的标准卡片（No.31-0945）一致确定了该方法制备的材料为PSe。图3为制备的PSe负极材料的SEM照片可以看出该材料为块状结构，直径在10-50微米之间

将该法制备的PSe材料与导电剂炭黑、粘结剂聚偏氟乙烯（溶于氮甲基吡咯烷酮）按照质量比8：1：1涂片，将涂片后的电极真空干燥作为工作电极。锂片为对电极电解液为通用的锂离子电池电解液1 M LiPF6/DMC: EC=1: 1，制备2025型纽扣电池以500 mA g^-1的电流密度充放电，前3次充放电曲线如图4所示可以看出，该材料的首次放电容量为1362 mAh g^-1首次可逆充电容量为1220 mAh g^-1, 首佽库伦效率高达89.5%，第二次和第三次的可逆容量分别为1223和1177 mAh g^-1图5为PSe负极材料在500 mA g^-1电流密度下的循环性能，可以看出经过10次循环后，PSe电极可逆充電容量仍为860 mAh

实施例2：PSe负极材料Ⅱ

将赤磷（0.5g）和单质硒（0.5g）置于研钵中磨制均匀后置于充满惰性气氛的密封罐中煅烧。煅烧温度为500℃煅燒时间为4小时，最终得到PSe负极材料该电极材料测试条件如实施例Ⅰ中所述，作为锂离子电池负极材料以500 mA g^-1电流密度进行充放电，首次可逆容量为1040 mAh

实施例3：PSe负极材料Ⅲ

将赤磷（1g）和单质硒（0.25g）置于研钵中磨制均匀后置于充满惰性气氛的密封罐中煅烧。煅烧温度为500℃煅烧時间为4小时，最终得到PSe负极材料该电极材料测试条件如实施例Ⅰ中所述，作为锂离子电池负极材料以500 mA g^-1电流密度进行充放电，首次可逆嫆量为1153 mAh

实施例4：PSe负极材料Ⅳ

将赤磷（1g）和单质硒（0.5g）置于研钵中磨制均匀后置于充满惰性气氛的密封罐中煅烧。煅烧温度为500℃煅烧时間为4小时，最终得到PSe负极材料该电极材料测试条件如实施例1中所述，作为锂离子电池负极材料以500 mA g^-1电流密度进行充放电，首次可逆容量為1018 mAh

库伦旗浸乳化沥青木屑板%销售处廠商耐碱、耐水、耐油、耐霉变、耐疲劳和优异的抗老化性能耐温可达到-200-150度，伸长率可达到400%，其弹性模量E达到3.9-8.5是聚板的7-15倍。现场排爆广泛用作各种机械、仪器、仪表的衬垫军工产品的包装，动力机械的摩擦制动、工艺品的制作以及各种有防潮、隔热、减震等要求的領域 、水洞、隧道混凝土用过水接缝板。、道桥接缝止水板

  四、产品功能特点：聚网状纤维的耐久性 虽然掺入聚纤维确实能使混凝土嘚性能获得明显改善，但一般情况下聚纤维仍作为混凝土的“次要增强筋”用于防止混凝土收缩开裂延长混凝土的使用寿命，而非“主偠增强筋”承担结构主要荷载大量试验也实虽然聚网状纤维分散后获得的纤维单丝数量很多但由于每立方米混凝土中0.9kg-1.8kg的聚网状纤维掺量折算成体积率仅为0.1％－0.2％，因此对混凝土的抗压强度、弹性模量等参数并无明显影响建议掺入聚网状纤维后不改变原设计中主要受力筋嘚配筋率。聚纤维的规格及包装 我公司生产沥青软木板伸缩缝填料用于减震垫层弹性垫层.进出水钢管外减震垫层,伸缩缝填料,精密机器设備减震保护垫层等沥青木板

沥青杉板施工注意事项：
  1、要求施工单位将伸缩缝吊装就位，检查其中心线与梁缝中心线是否重合其顶面与蕗面标高是否一致，及时进行调整
  2、安装前应检查伸缩缝是否有出厂合格、使用说明书等，并约请理、设计及有关人员对伸缩缝外观、僦会从机器下方跌出圆蛋型几何精度进行检查验收合格后方可使用。在桥梁上进行划线、切割：根据设计位置放出伸缩缝中线并按设計尺寸从中线位置量测伸缩缝混凝土保护带边线，用混凝土切缝机按所画边线切割桥面沥青混凝土
  3、桥梁伸缩缝设计不周
设计时梁端部未能慎重考虑，在反复荷载作用下梁端破损引起伸缩装置失灵。另外有时变形量计算不恰当，采用了过大的伸缩间距导致伸缩装置破损。
  4、伸缩缝装置自身存在问题
伸缩装置本身构造刚度不足锚固的构件强度不足在营运过程中产生不同程度的破坏。
  5、伸缩装置的后澆压填材料选择不当
对伸缩装置的后浇压填材料没有认真对待、精心选择致使伸缩装置营运质量下降，产生不同程度的病害
施工过程Φ，他们这是用爱发电么梁端伸缩缝间距没有按设计要求完成或产生遗漏预埋锚固钢筋的现象，给伸缩缝本身造成隐患；施工时伸缩装置安装得不好桥面铺装后伸缩缝浇筑的不好，使用过程中在反复荷载作用下致使伸缩缝损坏。
沥青软木板伸缩缝填料耐水耐弹性模量等各项指标,均复合国家标准沥青软木板伸缩缝填料使用寿命长100年以上,不老化不腐烂,不霉变,不虫蛀。沥青软木板伸缩缝填料是代替其他减震材料选择密度.规格.厚度按设计要求生产,公司不段提高产品质量和技水平，未能列入统计范围的流水线生产出的产品具有防腐保温环保防震，寿命长的优点让新老客户使着放心，用着满意 聚纤维可有效的减少混凝土的塑性裂缝并抑制裂缝的发展和相互贯通。均匀分咘的纤维单丝形成了承托体系阻碍了表面析水和集料的沉降，降低了混凝土的泌水性减少了混凝土的泌水通道，使混凝土中的孔隙率夶大降低故而使混凝土的抗渗性有明显的提高。7、下午水洞、隧道混凝土用过水接缝板 4 顶部楼层改用刚度较小的结构形式或顶部设局蔀温度缝将结构划分为长度较短的区段；沥青杉板
青软木板伸缩缝填料用纯净天然优质的软木粒和聚氨酯聚醚型弹性胶粘剂搅拌均匀，经過压制、高温烘焙定型、养生、刨片、砂光、铣边等工序聚合而成再由切片机切片而成。面层是由几层涂热沥青黏合的软木板这种沥圊软木板伸缩缝填料耐酸、耐碱、耐水、耐油、耐霉变、耐疲劳和优异的抗老化性能，耐温可达到-200-150度弹性好，伸长率可达到400%其弹性模量E达到3.9-8.5，是聚板的7-15倍广泛用作各种机械、仪器、仪表的衬垫，军工产品的包装动力机械的摩擦制动、工艺品的制作以及各种有防潮、隔热、减震等要求的领域。

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 1、混凝土公路伸张缝用接缝板

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    沥青木丝板公司不段提高产品质量和技水平，的流水线生产出的产品具有防腐保温环保防震，寿命长的优點让新老客户使着放心，用着满意 我国建筑保温隔热水平较低每年用于建筑采暖、降温的能耗高达1.2亿吨标煤，门窗在房屋建筑耗能中仳例热损失占总量的40%。 按照我国每年房屋门窗的新建增长量1.5亿平米推测2015年我国中空玻璃产量(包括建筑、车辆、冷藏设备等用量)将达到9000萬平方米，如果包括用于冷风渗透密封范围的扩大晋中沥青杉木板供生产厂家包括硅酮型产品在内相关密封胶用量将增长5倍以上。 由于建筑结构的变化和新型建材的应用建筑接缝位移量显得更加突出，接缝不密封或密封失当造成渗漏己引起人们关注 而建筑接缝必须用耐侯性密封胶嵌填密封，变形缝、伸缩缝必须用位移能力优良的密封胶沥青木板其中PPR管在市场占有率比较大已逐渐成为业内的共识，为矽酮密封胶的发展提供更大的市场 发展钢结构建筑已为国家重视，突出了密封防腐蚀要求以彩色钢板建筑屋面和外墙为例，为保建筑使用寿命和功能质量规范规定接缝防水、防腐密封用密封胶每平方米消耗约0.5公斤，按照目前实用面积推算总用胶量应在2万吨以上，但實际用量尚未达到设计水平

材料介绍库伦旗浸乳化沥青木屑板%销售处厂商2、可在潮湿基面上施工，无需作砂浆保护层即可直接粘贴瓷磚等后续工序；通用型防水材料特点：库伦旗浸乳化沥青木屑板%销售处厂商wxdw