云母填充PE可以可弯曲定型的材料吗

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本涉及矿物填充的双峰聚乙烯(PE)用於制造泡沫材料绝缘的 致冷机和冷冻机的内衬的用途

通过使用聚苯乙烯(PS)、PS与其它聚合物的共混物或涂布的PS 材料制备家用致冷机和冷冻机嘚机柜的内衬是已知的。这些设备的绝 缘层一般由聚氨酯(PU)泡沫组成该聚氨酯泡沫填充它们的内衬和它 们的外壳之间的空间。为了确保该泡沫良好的粘附性壳体材料的表 面改性通常是必要的。

DE-A-公开了一种用于制备致冷机或冷冻机机柜的方 法该机柜的内壳和外壳由单片材料热成型,从而在内壳和外壳之间 提供了无缝过渡该材料是共挤出的platine,其由覆盖有由聚苯乙 烯-聚乙烯共混物形成的层的聚苯乙烯层构成

这种聚苯乙烯类材料提供了良好的热成型能力、低的收缩系数和 良好的耐刮擦性、以及良好的光泽特性,但是其易于发生环境应力开 裂环境应力开裂(ESC)是由于应力和流体的共同作用产生的聚合物材 料的过早开裂。对致冷机内部箱室定期清洁的需要导致内衬由于ESC 的劣化因為洗涤剂促进了材料的开裂和溶剂增塑。内衬空穴(为了能 够使液体发泡剂(propellant)逸出这对发泡过程是必要的)周围的区 域对ESC非常敏感,因为它们為流体和洗涤剂提供了进入绝缘层并且 侵蚀内衬材料的两个表面的机会

在内衬的热成型的过程中,大型部件必须相当均匀地受热这一 過程需要材料的宽的加工范围(processing window)以使废料的产生 最小化。到目前为止PE不适合于热成性内衬,因为该材料具有窄的 加工范围这在技术上难鉯提供具有所需尺寸的部件。

出乎意料地发现如果PE是双峰PE并且如果是矿物填充的话, 可以将其用于制造泡沫材料绝缘的致冷机和冷冻机嘚内衬可以使用 与生产聚苯乙烯类衬垫相同的设备对这种矿物填充的双峰PE进行加 工,这归因于其大的加工范围它没有显示ESC,并且具有優异的对 PU泡沫的粘附性该内衬显示低的收缩率、良好的耐刮擦性和良好的 光泽特性,而且其没有显示应力发白、并且当着色时不会出现條纹

因此本发明的目的是使用矿物填充的双峰聚乙烯(PE)来制造泡沫 材料绝缘的致冷机和冷冻机的内衬。

该双峰PE是包含较高分子量级分和较低分子量级分的聚乙烯它 包含30-70wt%,优选35-55wt%(基于该双峰PE的重量)的低分子量 组分和70-30wt%,优选65-45wt%(基于该双峰PE的重量)的高分 子量组分

度为大於930kg/m3,优选大于940kg/m3基于该低分子量组分的重量, PE共聚物的共聚单体含量为0.5-10wt%优选为0.8-5wt%。该共聚 单体可以是C3-C8α-烯烃如1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-巳烯、4- 甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯,其中1-丁烯或1-己烯是优选的该 高分子量组分的分子量高于该低分子量组分的分子量,并且与该低分 子量组汾相比其包含更多的共聚单体。它具有这样的分子量和共聚 单体含量以使得:在所述组分的给定拆分下,该双峰聚乙烯组合物 具有所需的熔体指数和密度以及0.5-20wt%(基于该双峰PE的重量) 的总的共聚单体含量该高分子量组分的共聚单体可以是C3-C8α-烯 烃,如1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯 和1-辛烯其中1-丁烯或-1己烯是优选的。用于制造内衬的双峰PE 是矿物填充的该矿物填料是细粉末形式的固体物质,如高嶺土 (caolin)、硅灰石、氢氧化镁、白垩、不同的粘土、滑石粉、二氧化 硅、硫酸钡、云母等等在这些填料中,滑石粉和白垩是尤其优选的 可鉯使用任何种类的滑石粉,包括压实的(compacted)滑石粉颗粒尺 寸可以在0.01μm-70μm的很大范围中变化,通常为大约20μm基 于该矿物填充的双峰PE的重量,填料的量为10-60wt%下限优选是 20wt%,更优选是30wt%优选的上限是50wt%。

可以通过任何用于制备双峰聚乙烯的方法制备该双峰聚乙烯组合 物例如茬级联反应器中在聚合催化剂的存在下原位使乙烯聚合或共 聚合,该级联反应器至少由第一反应器和第二反应器形成例如,该 级联反应器可以是环管反应器和随后的气相反应器或者它可以是料 浆罐式反应器的级联。在从反应器收集聚合物并且从中除去烃残留物 之后将該聚合物配混并挤出制成粒料。

可以添加各种添加剂如滑爽剂、稳定剂、染料、加工稳定剂、 主要和辅助的抗氧化剂、偶联剂、金属钝囮剂。可以用比如密炼机或 单-和双螺杆挤出机的设备进行配混后者是优选的。它可以是同向旋 转类型如由Japan Steel Works生产的名称为JSW CIM-P的那些, 例如CIM90P具有90mm螺杆直径。尤其优选使用反向旋转双螺杆挤 出机可以在这一挤出阶段或在单独的步骤中或直接地在聚合步骤之 后,将颗粒状填料添加到该双峰PE组合物中

术语“内衬”包括致冷机的内部箱室以及门衬垫。为了制备内衬 将如此获得的配混料挤出模塑或压延成片材。洳果对于将要面向致冷 机的内部箱室的侧面来说需要附加的特征如特殊的表面条件、光泽 或表面效果,可以将提供这些特征的涂层共挤絀因为面向泡沫的侧 面显示对PU-泡沫优异的粘附性,所以不需要进一步的表面改性或涂 布该片材具有100-5000μm,优选250-4500μm和最优选 μm的厚度。測量用于热成型的platine在厚度和/或大小方面的尺寸 以在热成型之后提供300-1000μm优选500-900μm的衬垫厚度。

由于矿物填充的双峰聚乙烯的相似的加工参数可以使用与制备 聚苯乙烯类衬垫相同的设备。可以在宽的加工范围内制备该内衬是另 一个优点该范围的大小取决于所使用的聚合物的性质、矿物填料的 性质、加工时间和设备类型。通常该加工范围是30℃但是它还可以 更宽。通过真空牵伸(draw down)热成型制备衬垫

由组合物1-5制造爿材,并在Keifel单区(station)或Keifel 双区热成型机上将片材热成型以制备内衬

该内衬模具由铝制成。控制模具的水温将模具水温设置在85℃。 将模架油温設置在110℃加热模式包括平均热量分布的初始设置以 及在凸缘面积(flange area)上的10%的额外加热。阀设置是:真空 50%空气40%放出(open)。

为了获得不同组匼物将双峰PE和不同种类和不同量的填料与添 加剂配混。该双峰PE的重均分子量Mw为230000分子量分布Mw/Mn为18,熔体流动速率MFR2为0.2g/10min熔体流动速率MFR21为 20g/10min,和密度为931kg/m3

组合物1:包含30wt%滑石粉的双峰PE。

组合物2:包含35wt%滑石粉以及稳定剂的双峰PE

组合物3:包含40wt%白垩以及稳定剂的双峰PE。

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