355m$货外光服月吵门尸王破故十典水溶液的徽观反应机理 复月.大掌润目士毕J匕4t:文 摘 要 本文以激光闪光光解为主要研究手段考察了大气液滴中的HN02及HNOZ+ 蔡体系经355nm紫外光照射后发生嘚微观反应及其机理，结果表明: (1)液滴中的HN02经355nm光照产生OH自由基的量子产额为4'on=0.234; 以瞬态技术记录了水相中的OH (2)当液滴中存在蔡时HNO:光解生成的OH会与禁反应生成形如 naphthalene,OH的加合物，反应的速率常数约为1.3x10'0Lmol".sec":经减谱 处理后得到了naphthalene,,OH及其衰减产物的吸收光谱:提出了 naphthalene,OH在含HN02环境中的衰减途径即经过一还原性较强的构象与 HNO:反应而转化为产物。naphthalene,-*OH的生成量与pH密切相关表明实 际环境中液滴的酸性对蔡的经基化速度有明显影响。 (3)以稳态UV-vis吸收光谱忣GC-MS分析了355nm光照HNOZ+水溶液 的最终产物其中硝基蔡及硝基蔡酚的产生会恶化环境质量;联系瞬态研究结果， 分析了所有产物的生成途径;确定了中間产物亚硝基禁对激光闪光光解实验的影 响并提出了其在355nm光照下的解离机理 上述结果有利于深入了解大气液滴中的HN02及HN02+蔡经光照后发生的 反应及机理，为环境中的多元、交叉污染体系的研究提供了思路也为利用激光 闪光光解手段研究酸性条件下涉及轻基的微观反应提供了噺的实验体系。 关键词:激光闪光光解大气液滴，亚硝酸蔡，微观反应机理 355nm赞外先服封门尸HNda+共水溶浓的橄视反应机理 复且 大