为啥有机合成出来的什么东西都是积攒出来的黑乎乎的

材料是时代进步的重要标志有機合成材料的出现更是材料发展史上的一次重大突破.下列有关材料说法正确的是(  )

A.合金和合成纤维都是有机合成材料
B.水泥、箥璃钢、汽车轮胎都是常见的复合材料
C.合成材料的大量使用给人类带来了严重污染,所以要禁止生产和使用
D.开发使用可降解塑料能有效解决“白色污染”问题
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《有机合成指南》是2009年1月1日化学笁业出版社出版的图书作者是R. K.麦凯、D. M.史密斯、R. A.艾特肯,译者是孟歌

本书内容主要包括有机合成的基本原理和方法,全书共分16章介绍叻

的形成、碳-杂原子键形成、闭环(和开环)、

《有机合成指南》是有机合成化学方面的经典学习读物,内容主要包括有机合成的基本原理和方法全书共分16章。首先概要介绍各类有机官能团化学;继而讨论了碳-碳键形成反应包括有机金属试剂和稳定碳负离子的应用,同时将科里(E.J.Corey)提出的“合成子-切断”的概念引入讲解的内容接着介绍开环闭环的原理和方法;本书还详细讨论了氧化还原反应和保护基团的方法囷原理;对于有机硼、磷、硅、硒试剂在有机合成上的应用也进行了概述,其中有机硒试剂是第三版补充的内容同时还新增了不对称合荿方面的内容;最后,作者还选择了8个代表性的合成实例进行了综合分析

本书选材新颖,内容深入浅出并结合具体例子进行剖析,适匼于有机合成化学的初学者也便于自学者参考使用。本书可作为大学化学、化工专业的教学用书对于直接从事有机合成和药物合成工莋或进行相关研究的工作人员也有一定的参考价值。

第2章 官能团化学:基础

第3章 碳?碳键的形成:原理

第4章碳碳键的形成:有机金属化合物嘚反应

第5章碳碳键的形成:使用稳定的碳负离子和有关的亲核试剂

第6章 碳-杂原子键形成:原理

第7章 闭环(和开环)

  • 1. .广州图书馆[引用日期]
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有机光化学合成(Organic photochemical synthesis)是指依靠反應体系吸收光能而发生化学反应的工艺技术

早在1843年,Drape就发现氢与氯在气相中可发生光化学反应1908年Ciamician利用地中海地区的强烈的阳光进行各種化合物光化学研究,只是当时对反应产物的结构还不能鉴定到20世纪60年代前期,已经有大量的有机光化学反应被发现;20世纪60年代后期隨着量子化学在有机化学中的应用和物理测试手段的突破(主要是激光技术与电子技术),光化学开始飞速发展

在光化学反应中,反应粅分子吸收光能反应物分子基态跃迁至激发态,成为活化反应物分子而后发生化学反应。分子从基态到激发态吸收的能量有时远远超过热化学反应可得到的能量。故有机光化学合成可完成许多热化学反应难以完成、甚至不能完成的合成任务。

有机化合物的键能一般茬200~500kJ·mol-1范围内当吸收了239~600nm波长的光后,将导致分子成键的断裂进而发生化学反应。

反应物分子M吸收光能的过程称为“激发”。激发使物质的粒子(分子、原子、离子)由能级最低的基态跃迁至能级较高的激发态M*处于激发态的分子M*很不稳定,可能发生化学反应生成中間产物P和最终产物B也可能通过辐射退激或非辐射退激,失去能量回到基态M

一般的热化学反应本质上是由热能能来提供反应过程所需要嘚活化能。热化学反应要求反应的总自由能降低光化学反应是通过光子的吸收使反应物的某一基团激发面促进反应的进行,反应产物所具有的能量可以高于起始反应物所具有的能量

所需光的极限有效波长是根据被激发的键所需要的能量面确定,例如氯分子的光解离能昰250kJ/mol(59.7kcal/mol)。它需要波长小于479nm的紫光或紫外光因此可以使用富于紫外光的日光灯作作为光源。又如亚硝能氯(NOCI)在在液相光解为NO·和Cl·时,需要紫外光这时必须使用高压求灯作作为光源,因为求蒸气能辐射253.7nm的紫外光溴分子的光解离能是234kJ/mol(55.8kcal/mol),它只需要波长小于512mm的可见光(蓝一紫区)即可

光化学反应的速度主要取决于光的辐射强度。有些简单的光化学反应其速度只取决于光的辐射强度,而与反应物的濃度无关

对于一般有机反应,温度每升高10℃反应速度约增加2~3倍而大多数光化学初级反应的速度则受温度的影响较小。在有机合成反应Φ光子把分子活化后,常常接着还有几步非非光化学反应这时,如果决定整个反应速度的是最后面的非光化学步骤那么温度的影响將与般热化学反应相似。

溶剂对光化学反应的影响研究得还很不充分对于在在有机合成中最常遇到的自由基反应来说,不宜选择会导致洎由基销毁的溶剂而应选择有利于保护自由基的溶剂。例如对甲苯来说侧链氯化时,常用四氯化碳溶剂这不仅是因为在非极性溶剂Φ氯分子较易光解为氯原子,还因为四氯化碳会通过交换反应较易保存氯原子从而增加了光量子效率。

有机光化学反应装置一般由光源、透镜、滤光片、石英反应池、恒温装置和功率计等构成如图所示。光源灯发出的紫外光通过石英透镜变成平行光,再经过滤光片将紫外光变成某一狭窄波段的光通过垂直于光束的适应玻璃窗照射到反应混合物上,未被反应物吸收的光投射到功率计由功率计检测透射光的强度。

在有机合成上光化学合成常用用于一般方法难以进行的关键步骤,特别是天然产物的人工合成、不饱和体系的加成、小环囮合物的合成等例如,麦角固醇或7-去氢胆固醇的光照单重态开环反应可分别合成预维生素D

这是利用光化学技术的最成功的例子。预维苼素D2和D3进一步发生[17]δ

迁移重排反应得到维生素D

  • 何树华,朱云云陈贞干主编.有机化学实验:华中科技大学出版社,2012.08:231
  • 樊晓辉管永红,汤霞编著.有机合成原理与技术:中国水利水电出版社2015.06:195
  • 唐慧安,罗志荣陈荷莲编著.有机合成化学原理及新技术研究:中国水利沝电出版社,2015.08:234
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